這本獨特又及時的著作全面涵蓋了氫甲;磻恼麄基礎和應用范疇,填補了當今這一尖端課題領域的空白。 本書內容以氫甲酰化反應為中心,輻射到整個應用有機化學領域。書中既有基本的概念講解,也有復雜的合成應用,幾乎涵蓋這一技術發(fā)現以來所有方面的重要成果,如同一部應用有機化學的斷代史。全書分上、下冊,包括緒論、氫甲;械慕饘佟⒂袡C配體、合成氣和其替代來源、氫甲;磻⒑袣浼柞;襟E的連鎖反應和其他連續(xù)反應、通過氫甲;铣商厥猱a物、非傳統(tǒng)媒介中的氫甲;、醛的脫羰化和脫氫羰化、生產過程選講等內容。
本書的兩位作者均為催化劑研究領域的領軍人物,在此他們結合了其在合成和應用催化領域以及理論和分析化學領域的專長。他們在應用催化系統(tǒng)、催化劑穩(wěn)定和還原、機理研究、底物篩查以及工藝裝置等方面都給出了詳盡的說明。書中還涵蓋了有關多相氫甲;^程、串聯(lián)氫甲;推渌褂煤铣蓺夂鸵谎趸嫉墓I(yè)反應的章節(jié)。 無論是對于合成化學領域的學術或者工業(yè)研究者,還是對于理論和分析化學家來說,本書都是必備的參考書。
能被邀請為這本出色的著作《氫甲;磻脑怼⑦^程和工業(yè)應用》作序我感到無比榮幸。過去 35 年來,這是第一本清晰、系統(tǒng)的,且涵蓋這一重要反應所有方面的書籍,其內容遠不僅僅局限在某一類中心原子或配體的情形。當我在 1967 年于魯爾化學第一次進入氫甲;I域時,我對氧合反應,以及它的發(fā)現者 OttoRoelen 2 年前剛剛從這個公司退休一無所知。我的學術背景是氟化學以及流動操作式小型實驗裝置化工,重點研究極端反應條件。在奧伯豪森我聽到的當時關于氫甲;囊粭l大新聞是配體修飾的鈷催化劑被首次成功運行就是我們現在熟知的 Shell 過程。當時我還聽說了有關氧合反應機理的一場激烈的討論(還有在產物中出現的除了一般所期待的直鏈醛之外的支鏈異構產物的來源)。這場爭論,盡管表面上屬于學術范疇,但當時世界上很多大公司的董事會成員都參與其中這在現今的情境下完全不可想象! 爭論終止于1972 年在匈牙利威斯普雷姆舉行的氫甲;拖嚓P反應年會,大會的組織者是我們極其尊敬和永遠緬懷的 LazloM?rko 。接下來的十年為我們帶來了很多激動人心和具有決定性的成果:比如威爾金森( Wilkinson )銠催化劑在氧合反應中的啟用;UnionCarbide / JohnsonMatthey 對銠催化的低壓氧合過程(盡管這一用法多年前就被 BP 引入)的商用化。在清楚了全部反應機理,以及添加劑的啟用,特別是能讓整個氧合化工運行更有效的磷配體研究的開創(chuàng)性進展后,技術研發(fā)的成功接踵而至。首次商用水相氫甲酰化裝置投入運行為這一個十年的結束寫下了濃重的一筆,其為氫甲;に囅虿婚g斷式過程改進打下了基礎。過去的 30 年見證了氧合知識的爆炸式發(fā)展,其中包括:未官能化烯烴的轉化;不對稱、串聯(lián)作用,或分步反應;還有通過非常復雜的工藝設計使反應在其他和非傳統(tǒng)介質中進行。這份成就單現在仍在擴充。我很幸運地參與了其中的一些發(fā)展,并且直到 20 世紀 90 年代,一直與 OttoRoelen 先生保持聯(lián)系,向他匯報這一學科的發(fā)展近況。我至今以此為榮。后續(xù)的發(fā)展以不斷加速的步伐進行。能夠寫這樣一本最新、最全面的關于氫甲;捌浠A、過程和應用的專著,我們要向兩位作者 B?rner 和 Franke 表示祝賀。作者用吸引人的敘述筆法,成功地對這一課題的各個方面進行了講述?萍记斑M的步伐不會放緩,將來對這一反應的新發(fā)現也肯定不會減少,因此留給他們修訂第二版的時間要遠遠少于過去的 35 年。作為一名在科技書籍撰寫和出版領域積累了一些經驗的同行,我祝福他們,也希望將來的再版能如這一版一樣成功!Boy CornilsHofheim / Taunus
Armin B?rner:他在羅斯托克大學學習了教育和化學專業(yè),并于1984年在H. Kristen教授的小組取得博士學位。在1984年至1992年期間,他在德國科學院的H. Pracejus教授小組從事有關配位催化的科研工作。在法國奧賽的H. B. Kagan教授小組從事博士后研究工作之后,于1993年就職于位于羅斯托克的馬克思普朗克研究所不對稱催化研究小組,1995年在這里被授予教授頭銜。2000年開始在羅斯托克大學有機化學系擔任教授以及羅斯托克萊布尼茨研究所(LIKAT)研究部門主任職位。研究課題主要為應用均相催化,發(fā)表了超過250篇科技文獻、綜述、著作和專利。其研究小組研發(fā)的超過15個催化過程和分析工具在工業(yè)領域實現了商業(yè)應用。Robert Franke:他在德國波鴻大學學習了化學專業(yè),于1994年在W.Kutzelnigg教授小組取得了相對論量子化學領域博士學位。在從事了一段時間研究助理工作之后,他加入了前德國赫斯集團的工藝部門。這一公司在1998年變更為Evonik (贏創(chuàng)) Performance GmbH。他現在為公司氫甲;夹g研發(fā)主管。在2002年被授予教授頭銜之后,他任教于波鴻大學,并于2011年成為大學外聘教授,其研究重點為均相催化、過程強化和計算化學。他發(fā)表了超過150篇科技文獻、綜述、著作和專利。
4 氫甲;磻 001
4.1 未被官能化的單烯烴、多烯烴和炔烴的氫甲; 001
4.1.1 概述 001
4.1.2 單烯烴 001
4.1.3 雙烯和多烯 008
4.1.4 乙炔和同系炔類 012
參考文獻013
4.2 官能化烯烴的氫甲; 018
4.2.1 概述 018
4.2.2 官能化烯烴 018
4.2.3 官能化的烯烴 026
參考文獻034
4.3 立體選擇氫甲; 037
4.3.1 概述 037
4.3.2 對映純底物的非對映異構選擇氫甲; 039
4.3.3 不對稱氫甲; 045
4.3.4 結論 067
參考文獻067
4.4 結構導向的氫甲; 070
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