目錄
前言
第一章 緒論 (1)
1.1 有機(jī)質(zhì)譜的發(fā)展歷史 (1)
1.2 我國(guó)有機(jī)質(zhì)譜概況 (3)
1.3 有機(jī)質(zhì)譜的進(jìn)展 (5)
參考文獻(xiàn) (6)
第二章 有機(jī)質(zhì)譜儀器 (7)
2.1 進(jìn)樣系統(tǒng) (7)
2.1.1 儲(chǔ)罐進(jìn)樣 (7)
2.1.2 探頭進(jìn)樣 (7)
2.1.3 色譜進(jìn)樣 (9)
2.2 電離方式和離子源 (9)
2.2.1 電子轟擊電離 (9)
2.2.2 化學(xué)電離 (10)
2.2.3 大氣壓化學(xué)電離 (13)
2.2.4 二次離子質(zhì)譜 (14)
2.2.5 等離子體解吸質(zhì)譜 (16)
2.2.6 激光解吸/電離 (16)
2.2.8 電噴霧電離 (18)
2.3 質(zhì)量分析器 (20)
2.3.1 扇形磁場(chǎng)和靜電場(chǎng) (20)
2.3.2 四極分析器與離子阱 (22)
2.3.3 飛行時(shí)間質(zhì)譜 (24)
2.3.4 傅里葉變換離子回旋共振 (25)
參考文獻(xiàn) (26)
第三章 電子轟擊質(zhì)譜 (28)
3.1 電離過(guò)程 (28)
3.1.1 分子的電離與Franck-Condon原理 (28)
3.1.2 電離能和出現(xiàn)能 (29)
3.2 離子的單分子反應(yīng)動(dòng)力學(xué) (33)
3.2.1 離子的飛行時(shí)間及壽命 (33)
3.2.2 分子離子的能量分布和能量轉(zhuǎn)換 (35)
3.2.3 離子的熱力學(xué)能和反應(yīng)速率 (39)
3.3 分子離子的單分子碎裂反應(yīng) (44)
3.3.1 離子的碎裂反應(yīng)中心 (44)
3.3.2 分子離子的單分子碎裂反應(yīng) (46)
參考文獻(xiàn) (54)
第四章 化學(xué)電離質(zhì)譜 (56)
4.1 分子和離子的熱化學(xué)性質(zhì) (56)
4.1.1 質(zhì)子親和勢(shì)與氣相堿度 (56)
4.1.2 氫負(fù)離子親和勢(shì) (59)
4.1.3 電子親和勢(shì) (60)
4.1.4 氣相酸度 (61)
4.1.5 結(jié)構(gòu)對(duì)熱化學(xué)性質(zhì)的影響 (62)
4.2 化學(xué)電離中的離子分子反應(yīng) (63)
4.2.1 質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng) (63)
4.2.2 電荷交換反應(yīng) (65)
4.2.3 氫負(fù)離子轉(zhuǎn)移反應(yīng) (66)
4.2.4 加合與締合反應(yīng) (67)
4.2.5 特殊反應(yīng) (67)
4.3 化學(xué)電離試劑體系 (68)
4.3.1 質(zhì)子轉(zhuǎn)移試劑 (68)
4.3.2 電荷交換試劑 (71)
4.4 分子的質(zhì)子化位置 (72)
4.4.1 脂肪族化合物 (73)
4.4.2 芳香族化合楊 (74)
參考文獻(xiàn) (77)
第五章 質(zhì)譜/質(zhì)譜 (79)
5.1 質(zhì)譜/質(zhì)譜基礎(chǔ) (79)
5.1.1 質(zhì)譜/質(zhì)譜基本概念 (79)
5.1.2 質(zhì)譜/質(zhì)譜儀器 (81)
5.1.3 碎裂與重排反應(yīng)熱力學(xué) (86)
5.2 質(zhì)譜/質(zhì)譜研究方法 (88)
5.2.1 亞穩(wěn)離子與動(dòng)能釋放 (88)
5.2.2 碰撞誘導(dǎo)解離 (92)
5.2.3 中性化再電離和碰撞誘導(dǎo)解離電離 (95)
5.3 質(zhì)譜/質(zhì)譜的應(yīng)用 (96)
5.3.1 離子結(jié)構(gòu)的確定 (97)
5.3.2 反應(yīng)機(jī)理的推測(cè) (99)
參考文獻(xiàn) (101)
第六章 反應(yīng)質(zhì)譜 (103)
6.1 概述 (103)
6.2 反應(yīng)質(zhì)譜在立體化學(xué)分析及苯環(huán)位置異構(gòu)體區(qū)分中的應(yīng)用 (103)
6.2.1 糖的立體化學(xué)分析 (103)
6.2.2 直鏈鄰二羥基物的立體化學(xué)分析 (107)
6.2.3 取代烯的立體化學(xué)分析 (108)
6.2.4 甾體化合物的立體化學(xué)分析 (108)
6.2.5 氨基酸的手性檢測(cè) (110)
6.2.6 有機(jī)化合物絕對(duì)構(gòu)型測(cè)定 (111)
6.2.8 二元取代苯異構(gòu)體的區(qū)分 (113)
6.2.8雙鍵位置的測(cè)定 (114)
6.3 自碰撞室引入試劑的反應(yīng)質(zhì)譜 (117)
6.3.1 氣相離子/分子反應(yīng)機(jī)理研究 (117)
6.3.2 離子結(jié)構(gòu)測(cè)定和異構(gòu)體區(qū)分 (118)
6.3.3 有機(jī)物結(jié)構(gòu)測(cè)定 (120)
6.3.4 金屬離子反應(yīng) (122)
6.3.5 檢測(cè)氣相中H/D交換反應(yīng) (123)
參考文獻(xiàn) (125)
第7章 質(zhì)譜法測(cè)定分子結(jié)構(gòu) (I)原理 (127)
7.1 概述 (127)
7.1.1 分子量的測(cè)定 (127)
7.1.2 元素組成的確定 (131)
7.1.3 測(cè)定官能團(tuán)和碳骨架 (132)
7.2 質(zhì)譜裂解機(jī)理 (134)
7.2.1 游離基中心引發(fā)的裂解 (134)
7.2.2 電荷中心引發(fā)的裂解 (136)
7.2.3 游離基中心引發(fā)的重排 (137)
7.2.4 電荷中心引發(fā)的重排 (138)
7.2.5 其他裂解反應(yīng) (139)
7.2.6 影響離子豐度的因素 (140)
7.3 各類化合物的裂解特征 (141)
7.3.1 烴 (141)
7.3.2 羥基化合物 (146)
7.3.3 鹵化物 (149)
7.3.4 醚 (150)
7.3.5 醛、酮 (152)
7.3.6 羧酸 (153)
7.3.8 羧酸酯 (154)
7.3.8 胺 (155)
7.3.9 酰胺 (156)
7.3.10 腈 (157)
7.3.11 硝基物 (157)
參考文獻(xiàn) (158)
第八章 質(zhì)譜法測(cè)定分子結(jié)構(gòu)(II)示例 (159)
例1 溴苯 (159)
例2 戊酮-2 (160)
例3 亮氨酸 (161)
例4 二十九碳醇-10 (162)
例5 1-氨基-3-氯吩嗪 (165)
例6 皂苷l(shuí)oganin的苷元 (166)
例7 Mo(CO)3與異丙苯復(fù)合物 (167)
例8 4-腈基-4-羥基二苯甲烷 (168)
例9 新當(dāng)歸內(nèi)酯 (170)
例10 Brefeldin A (173)
例11 生物堿 (175)
例12 木脂素 (175)
例13 糖苷 (176)
例14 混合糖苷 (177)
例15 紫烏定及類似二萜生物堿 (180)
例16 鬼桕毒素類 (184)
參考文獻(xiàn) (190)
第九章 生物大分于的質(zhì)譜分析 (191)
9.1 概述 (191)
9.1.1 電噴霧電離質(zhì)譜(ESI-MS) (191)
9.1.2 基質(zhì)輔助激光解吸離子化質(zhì)譜 (194)
9.1.3 快原子轟擊質(zhì)譜(FAB-MS) (197)
9.2 多肽和蛋白質(zhì)的質(zhì)譜分析 (198)
9.2.1 多肽和蛋白質(zhì)的一級(jí)結(jié)構(gòu) (198)
9.2.2 多肽和蛋白質(zhì)的分子量測(cè)定 (200)
9.2.3 多肽和蛋白質(zhì)的序列分析 (204)
9.3 核酸的質(zhì)譜分析 (212)
9.3.1 核酸的一級(jí)結(jié)構(gòu) (212)
9.3.2 核酸分子量的測(cè)定 (215)
9.3.3 核酸的序列分析 (219)
9.4 糖類的質(zhì)譜分析 (223)
9.4.1 概述 (223)
9.4.2 寡糖的質(zhì)譜分析 (225)
9.4.3 糖復(fù)合物的質(zhì)譜分析 (228)
參考文獻(xiàn) (230)
附錄Ⅰ 分子的質(zhì)子親和度(PA)和氣相堿度(GB) (231)
附錄Ⅱ 離子和中性物種的熱化學(xué)數(shù)據(jù) (244)