本書以實(shí)用、全面和系統(tǒng)的特點(diǎn)，深入介紹在商用儀器上各種離子化技術(shù)所獲譜圖的解析方法。采用的應(yīng)用實(shí)例重點(diǎn)涉及多功能團(tuán)和/或結(jié)構(gòu)復(fù)雜的合成和天然有機(jī)小分子；與此同時(shí)，對有機(jī)質(zhì)譜的重要分支——生物質(zhì)譜，它所覆蓋的多肽、蛋白質(zhì)、糖、核苷酸等生物大分子的分子量測定和序列分析，尤其是肽和蛋白質(zhì)的ESI和MALDI法鑒定，均有詳細(xì)的敘述。本書能使讀者既可掌握圖譜解析的基本方法，又能對當(dāng)前有機(jī)質(zhì)譜解析有一個(gè)全面和充分的了解。
1電離技術(shù)及離子源內(nèi)產(chǎn)生的離子001～040
1.1電子電離001
1.1.1電子電離源及電子電離的過程001
1.1.2電子電離源中的正離子002
1.2化學(xué)電離005
1.2.1化學(xué)電離源005
1.2.2正離子化學(xué)電離005
1.2.3化學(xué)電離源內(nèi)的正離子007
1.2.4正離子CI譜的優(yōu)勢009
1.3場電離和場解吸010
1.3.1場電離和場解吸源010
1.3.2場電離和場解吸原理010
1.3.3FI源中的正離子011
1.3.4FD源中的正離子013
1.4快原子轟擊015
1.4.1快原子轟擊源015
1.4.2快原子轟擊電離016
1.4.3FAB源中形成的正離子017
1.5基質(zhì)輔助激光解吸電離020
1.5.1基質(zhì)輔助激光解吸電離源020
1.5.2基質(zhì)輔助激光解吸電離原理022
1.5.3MALDI源中形成的正離子023
1.6大氣壓電離026
1.6.1API源027
1.6.2API電離原理028
1.6.3API源中形成的正離子030
參考文獻(xiàn)038
2氣相中單分子離子裂解反應(yīng)的術(shù)語、理論和若干規(guī)則041～056
2.1奇電子離子和偶電子離子041
2.2均勻裂解和不均勻裂解043
2.3Franck-Condon原理044
2.4準(zhǔn)平衡理論046
2.5Wahrhaftig圖046
2.6電荷中心或自由基中心引發(fā)的反應(yīng)048
2.7產(chǎn)物穩(wěn)定性050
2.8多階段裂解和偶電子規(guī)則050
2.9氮規(guī)則051
2.10Stevenson規(guī)則052
2.11Field規(guī)則053
2.12最大烷基丟失規(guī)則053
2.13離子結(jié)構(gòu)053
參考文獻(xiàn)055
3正、負(fù)離子的裂解反應(yīng)057～113
3.1正離子裂解反應(yīng)的基本類型059
3.1.1單鍵裂解反應(yīng)060
3.1.2多鍵裂解反應(yīng)064
3.1.3氫重排反應(yīng)068
3.1.4雙氫重排和三氫重排反應(yīng)071
3.1.5四元和多元?dú)渲嘏欧磻?yīng)073
3.2正離子骨架重排反應(yīng)075
3.2.1基團(tuán)或原子遷移的骨架重排077
3.2.2環(huán)的壓縮、并合、擴(kuò)張的骨架重排082
3.3影響優(yōu)勢裂解反應(yīng)的諸因素084
3.3.1鍵能085
3.3.2競爭反應(yīng)形成潛在的各對離子和中性碎片間的相對穩(wěn)定性086
3.3.3形成新鍵088
3.3.4原子和基團(tuán)在空間的相對位置088
3.4高豐度離子的形成089
3.5有機(jī)反應(yīng)與質(zhì)譜裂解反應(yīng)090
3.6負(fù)離子的裂解反應(yīng)091
3.6.1CI0923.6.2FAB096
3.6.3MALDI098
3.6.4ESI101
3.6.5APCI107
參考文獻(xiàn)109
4圖譜解析用的基礎(chǔ)技術(shù)114～183
4.1譜庫檢索114
4.1.1有機(jī)小分子的譜庫檢索114
4.1.2生物大分子的譜庫檢索115
4.2有機(jī)物分子式的確定118
4.2.1高分辨質(zhì)譜法測定有機(jī)物分子式118
4.2.2低分辨質(zhì)譜法測定有機(jī)物分子式133
4.3有機(jī)物分子的元素定性分析144
4.3.1A+2元素的識(shí)別和數(shù)量的確定145
4.3.2A+1元素的估算148
4.3.3A元素的識(shí)別149
4.3.4分子式的推測和確定149
4.4譜圖中各離子關(guān)系的測定153
4.4.1亞穩(wěn)技術(shù)154
4.4.2碰撞活化的MS/MS分析162
參考文獻(xiàn)180
5電子電離圖譜的解析184～240
5.1如何獲得優(yōu)良的、可供解析的質(zhì)譜圖185
5.1.1溫度185
5.1.2催化反應(yīng)186
5.1.3離子-分子反應(yīng)187
5.2分子離子峰的確定187
5.2.1合理的中性丟失188
5.2.2氮規(guī)則189
5.2.3成對的碎片離子和雙電荷離子189
5.2.4提供分子量信息的其他途徑190
5.2.5M+H峰或MH峰191
5.2.6EI源中高于分子離子峰的特例192
5.3EI圖譜解析的基本步驟195
5.3.1單官能團(tuán)化合物195
5.3.2多官能團(tuán)化合物200
5.4復(fù)雜有機(jī)化合物（包括合成或天然有機(jī)物）的結(jié)構(gòu)解析206
5.4.1合成有機(jī)化合物206
5.4.2天然有機(jī)化合物213
5.5解析舉例226
5.5.1一種未知染料的分析226
5.5.2中藥射干親脂中性成分的分析228
5.5.3一種青成色劑的分析229
5.6習(xí)題233
參考文獻(xiàn)239
6有機(jī)小分子軟電離圖譜的解析241～295
6.1CI譜的分析241
6.1.1分子量的確定241
6.1.2碎片峰242
6.1.3EI/CI譜圖的互補(bǔ)分析244
6.1.4若干種有機(jī)小分子的CI分析246
6.2FI/FD譜的分析256
6.2.1FI譜的分析256
6.2.2FD譜的分析258
6.2.3若干種有機(jī)小分子的FD分析263
6.3FAB譜的分析269
6.3.1分子量的確定269
6.3.2碎片峰的特點(diǎn)270
6.3.3若干種有機(jī)小分子的FAB分析271
6.3.4FAB圖譜分析時(shí)遇到的特例275
6.4API譜的分析276
6.4.1ESI的\[M+H\]+及其碎片276
6.4.2若干種有機(jī)小分子的正ESI分析278
6.4.3負(fù)ESI分析281
6.4.4APCI283
6.5習(xí)題284
參考文獻(xiàn)292
7生物大分子的ESI-MS和MALDI-MS圖譜解析簡介296～341
7.1多肽和蛋白質(zhì)298
7.1.1多肽的分子量和序列測定298
7.1.2蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)測定301
7.1.3蛋白質(zhì)在翻譯后的修飾309
7.1.4蛋白質(zhì)分析的策略312
7.2碳水化合物317
7.2.1分子量測定318
7.2.2序列分析320
7.3多聚核苷酸326
7.3.1分子量測定326
7.3.2序列測定328
7.4脂質(zhì)332
7.4.1脂質(zhì)的分類332
7.4.2脂質(zhì)的質(zhì)譜行為334
7.4.3脂質(zhì)的質(zhì)譜碎裂334
7.5習(xí)題337
參考文獻(xiàn)338
附錄342～358
附錄1天然同位素豐度和精確質(zhì)量表342
附錄2常見的中性碎片丟失表347
附錄3常見的低質(zhì)量端碎片離子表350
附錄4壓力換算表356
附錄5標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)EI碎片離子的精確
質(zhì)量及其元素組成式356附錄6部分分子和自由基的氣相離子熱化學(xué)數(shù)據(jù)356
附錄7互聯(lián)網(wǎng)上與質(zhì)譜相關(guān)的資源356
附錄8液-質(zhì)聯(lián)用與常見氣-質(zhì)聯(lián)用干擾離子(或譜圖)356
附錄9習(xí)題答案356
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